ユーザ名変更
https://jyn.jp/raspberrypi-username-change/

仮のユーザを追加する
# 仮のユーザ(tmp)を作成する(-Mオプションが付いているのでホームディレクトリが作成される心配はありません)
sudo useradd -M tmp
# tmpユーザをsudoグループに追加(sudoが使える様に)
sudo gpasswd -a tmp sudo
# (一応)tmpユーザのパスワードを設定
sudo passwd tmp
# 一旦ログアウトする
exit

次は仮ユーザで接続してユーザ名を変更します。

ユーザ名を変更する
次は先程作成した仮ユーザ(tmp)でSSHから接続しましょう。
その後、Piユーザのユーザ名、グループ名を変更します(例としてpi->adminに変更します)
# usermod -lでユーザ名をpiからadminに変更
sudo usermod -l admin pi
# usermod -dでホームディレクトリを/home/piから/home/adminに変更
sudo usermod -d /home/admin -m admin
# groupmod -nでpiグループをadminグループに変更
sudo groupmod -n admin pi
# ログアウト
exit

これでpiユーザはadminユーザに生まれ変わりました(ファイルなどもそのまま引き継がれています)
パスワードを変更
最後に、仮のユーザを削除してパスワードを変更しましょう。
adminユーザでログイン(パスワードはpiと同じ)
# 仮ユーザを削除(多分警告的なのが出るかと思いますが、構わず削除して下さい)
sudo userdel tmp
# adminユーザのパスワードを変更
sudo passwd admin